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山東大學(xué)李興偉教授團(tuán)隊(duì)在銠催化炔烴對映發(fā)散性氫胺化合成軸手性烯烴方面取得新進(jìn)展
來源：山東大學(xué) 2024-12-21
導(dǎo)讀：近日，山東大學(xué)化學(xué)與化工學(xué)院前沿化學(xué)研究院李興偉教授團(tuán)隊(duì)在銠催化炔烴對映發(fā)散性氫胺化合成軸手性烯烴方面取得新進(jìn)展，相關(guān)成果以“Rhodium-Catalyzed Atropodivergent Hydroamination of Alkynes by Leveraging Two Potential Enantiodetermining Steps”為題，發(fā)表在國際期刊Science Advances（中科院一區(qū)，TOP, IF=11.7）上。山東大學(xué)博士后米瑞杰為第一作者，李興偉教授和浙江大學(xué)教授洪鑫為通訊作者，山東大學(xué)為第一完成單位。
氫氨化反應(yīng)是一種能高效構(gòu)建手性胺骨架的經(jīng)濟(jì)性良好的方法，在不對稱合成反應(yīng)中應(yīng)用廣泛。雖然在目前研究報(bào)道中在中心手性化合物的構(gòu)建方面取得了一些成果，但對軸手性的氫氨化反應(yīng)研究仍較為匱乏。此外，利用炔烴這一豐富反應(yīng)性的底物進(jìn)行對映選擇性氫氨化反應(yīng)的研究尚未實(shí)現(xiàn)。基于以上背景，此研究通過合理的底物設(shè)計(jì)，首次利用磺酰肼衍生物作為氫胺化試劑，與大位阻炔烴進(jìn)行不對稱氫胺化反應(yīng)，得到了高對映體純度的軸手性氨類化合物。值得注意的是，該體系以簡單的酸調(diào)控為核心，通過切換反應(yīng)路徑中的關(guān)鍵手性決定步驟（炔烴插入與質(zhì)子化），能夠在相同催化劑作用下生成(R)-和(S)-構(gòu)型的產(chǎn)物。反應(yīng)條件溫和，底物普適性好。此外，通過系統(tǒng)的機(jī)理實(shí)驗(yàn)和理論計(jì)算，不僅闡明了酸在反應(yīng)路徑調(diào)控中的關(guān)鍵作用，還揭示了對映發(fā)散性合成的內(nèi)在機(jī)制。此項(xiàng)研究成果突破不僅擴(kuò)展了不對稱催化領(lǐng)域的研究范疇，也為手性胺類化合物的高效合成提供了新的方法和策略，具有潛在的工業(yè)和藥物開發(fā)應(yīng)用價(jià)值。上述工作得到國家自然科學(xué)基金委以及山東大學(xué)雙一流建設(shè)經(jīng)費(fèi)的資助。
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