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商丘師范學院在疊氮聚合物合成領(lǐng)域取得重要進展

來源:商丘師范學院      2023-11-22
導讀:近期,商丘師范學院化學化工學院光電功能材料河南省工程技術(shù)研究中心張弛博士與北京理工大學羅運軍、李霄羽教授合作,在疊氮聚合物合成領(lǐng)域取得了重要進展,題為“Azide Ionic Liquids for Safe, Green, and Highly-Efficient Azidation Reactions to Produce Azide Polymers”的論文在國際知名期刊《Angewandte Chemie International Edition》上在線發(fā)表。

疊氮聚合物在點擊化學、光交聯(lián)材料、含能材料等領(lǐng)域表現(xiàn)出多種獨特且優(yōu)異的性質(zhì),一直是化學和材料科學領(lǐng)域的熱點之一。由于多數(shù)含疊氮基團的單體具有較高的感度,疊氮聚合物的合成路線通常為先合成帶有離去基團的聚合物前驅(qū)體,然后進行聚合物前驅(qū)體的疊氮化反應(yīng)。然而,由于大分子疊氮化之后缺乏有效的分離手段,為保證疊氮化反應(yīng)完全,通常需要在高溫下(>100°C)長時間(>24h)與易爆的疊氮化鈉反應(yīng),并使用DMF等毒性溶劑,這將造成疊氮聚合物產(chǎn)物的分子量降低,分子量分布變寬,分子鏈端基不可控等問題,并帶來環(huán)境污染、安全等風險,嚴重阻礙了其進一步的應(yīng)用研究。

基于此,翟濱教授團隊報道了一種基于疊氮離子液體的聚合物疊氮化方法。作者通過分子設(shè)計,在陽離子結(jié)構(gòu)中引入三甘醇柔性基團,使離子液體具有適中的極性,良好的熱穩(wěn)定性和機械穩(wěn)定性、低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和低粘度,并提高了聚合物在其中的溶解度。

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利用疊氮離子液體對模型小分子進行疊氮化,研究表明相比于傳統(tǒng)的疊氮化鈉,疊氮離子液體具有更高的反應(yīng)速率常數(shù)和對多種功能基團的耐受性。作者在對多種聚合物前驅(qū)體的疊氮化的實驗中,疊氮離子液體均可以在十分溫和的條件下實現(xiàn)幾乎定量的疊氮化率,且多數(shù)情況下無需加入其它有機溶劑?;谠摲椒ǎ状螌崿F(xiàn)了數(shù)均分子量達10萬以上的超高分子量聚疊氮縮水甘油醚(GAP)的合成。理論計算表明,疊氮離子液體具有比疊氮化鈉更低的解離能,同時三甘醇的引入起到了“路易斯堿”的作用,其與陽離子中心的相互作用,加速了疊氮根在在疊氮化反應(yīng)中的游離釋放。疊氮離子液體在完成疊氮化反應(yīng)后,還可以通過離子交換進行再生,這將進一步降低其使用成本。以疊氮化1千克聚環(huán)氧氯丙烷為例,在5次循環(huán)再生后,使用疊氮化鈉進行疊氮化的費用是疊氮離子液體的5.5倍。這一研究結(jié)果為疊氮聚合物的合成提供了一條更加安全、綠色、高效的路線。

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以上研究工作得到了商丘師范學院化學化工學院、光電功能材料河南省工程技術(shù)研究中心、北京理工大學材料學院和河南省科技攻關(guān)項目(NO. 232102230146)的支持和資助。張弛博士為論文第一作者,翟濱教授為論文第一通訊作者。
這是商丘師范學院首次以第一單位在該化學類頂級期刊上發(fā)表學術(shù)論文,商丘師范學院化學化工學院電功能材料河南省工程技術(shù)研究中心長期重視與國內(nèi)外知名高校的科研合作,該成果的取得為我校申碩工作提供了有力支撐。
原文鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202314052


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