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Angew:上海有機(jī)所何智濤課題組在不對(duì)稱遠(yuǎn)程炔丙基取代反應(yīng)上取得新進(jìn)展

來源:上海有機(jī)所      2023-11-02
導(dǎo)讀:上海有機(jī)所何智濤課題組在不對(duì)稱遠(yuǎn)程炔丙基取代反應(yīng)上取得新進(jìn)展,相關(guān)工作發(fā)表在Angew. Chem. Int. Ed. 上。

近年來,過渡金屬催化的不對(duì)稱η3-取代反應(yīng)已成為構(gòu)建手性不飽和片段的重要途徑。中國科學(xué)院上海有機(jī)化學(xué)研究所何智濤課題組一直致力于過渡金屬參與實(shí)現(xiàn)的非經(jīng)典η3-取代反應(yīng)的研究,并探索了一系列催化轉(zhuǎn)化策略(JACS, 2021143, 7285;Nat. Commun202112, 5626; Nat. Synth. 20232, 37; ACIE, 202362, e202215568; JACS, 2023145, 3915; ACIE, 202362, e202301556; ACIE202362, e202307628; Nat. Commun202314, 6303.)。 

近日,該課題組在國際知名化學(xué)期刊Angew. Chem. Int. Ed.在線發(fā)表了題為 “Asymmetric Substitution by Alkynyl Copper Driven Dearomatization and Rearomatization” 的研究論文(Angew. Chem. Int. Ed. 202362, e202314517),以帶有γ位離去基的芳炔為底物,建立了一種新穎的去芳構(gòu)化促進(jìn)的不對(duì)稱遠(yuǎn)程炔丙基取代模式(圖1)。新修飾的手性PyBox配體為該遠(yuǎn)程取代策略的高產(chǎn)率及高對(duì)映選擇性進(jìn)行提供了保障。不同類型的胺、烷基親核試劑和芳基親核試劑均可以高效參與反應(yīng),高立體選擇性地構(gòu)建出各種具有挑戰(zhàn)性的二芳甲基和三芳甲基骨架。此外還發(fā)現(xiàn)了一種遠(yuǎn)程取代/環(huán)化/1,5-氫遷移的串聯(lián)過程,得到具有C-N軸手性化合物,雖然反應(yīng)活性有所限制,但為該類軸手性化合物的構(gòu)建提供了潛在的思路。 

圖1 銅催化不對(duì)成遠(yuǎn)程炔丙基取代的反應(yīng)設(shè)計(jì) 

上述工作主要由研究生孫玉澤和任紫陽共同完成。該研究得到了林國強(qiáng)課題組的大力支持。感謝基金委、中科院、上海市科委和上海有機(jī)所的經(jīng)費(fèi)資助。 


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