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手性膦配體在不對稱催化領(lǐng)域的發(fā)展中一直扮演著舉足輕重的角色。手性膦配體不僅決定了過渡金屬催化劑的手性環(huán)境，而且還調(diào)控著過渡金屬催化劑的電子和空間性能，因此直接影響了不對稱催化反應(yīng)的立體選擇性和反應(yīng)活性。自從上世紀(jì)70年代Knowles發(fā)展CAMP和DIPAMP并首次將不對稱氫化應(yīng)用于L-多巴的工業(yè)化生產(chǎn)以來，化學(xué)家們就從未停止對研究新型手性膦配體尤其是發(fā)展具有原創(chuàng)性結(jié)構(gòu)膦配體的腳步。

不對稱氫化是合成手性藥物最理想的反應(yīng)類型之一，但要實現(xiàn)完美的工業(yè)化過程，不對稱氫化反應(yīng)必須具有非凡的轉(zhuǎn)化數(shù)和優(yōu)秀的立體選擇性。張緒穆教授課題組一直致力于發(fā)展具有原創(chuàng)性結(jié)構(gòu)的手性膦配體，力爭實現(xiàn)具有工業(yè)應(yīng)用價值的高轉(zhuǎn)化數(shù)和立體選擇性，挑戰(zhàn)不對稱氫化領(lǐng)域中難以達(dá)到的高度，實現(xiàn)系列不對稱氫化反應(yīng)的工業(yè)化應(yīng)用。

在過去的25年中張緒穆教授課題組設(shè)計并發(fā)展了許多標(biāo)志性的優(yōu)勢膦配體，如骨架手性的雙膦配體（BICP，PennPhos，TunePhos，f-Binaphane），P手性雙膦配體（TangPhos，DuanPhos，Binapine）、磷-亞磷酰胺配體（YanPhos）、具有非共價相互作用輔助的二茂鐵磷配體（ZhaoPhos、WudaPhos、SPO-WudaPhos）以及三齒二茂鐵配體（f-amphox、f-amphol、f-ampha、f-amphamide）等。利用這些功能強(qiáng)大的手性膦配體，張緒穆教授課題組發(fā)展了多類不對稱氫化反應(yīng)，實現(xiàn)了許多具有挑戰(zhàn)性的不對稱氫化轉(zhuǎn)化，獲得優(yōu)秀的對映選擇性和轉(zhuǎn)化數(shù)。許多不對稱氫化反應(yīng)已經(jīng)成功應(yīng)用于藥物或者關(guān)鍵藥物中間體的工業(yè)化制備中。本文綜述了張緒穆教授課題組在過去的25年中發(fā)展的系列重要手性膦配體，著重介紹這些配體結(jié)構(gòu)的設(shè)計，不對稱氫化應(yīng)用范圍，以及它們的工業(yè)化實例。