国产女人喷潮视频在线观看,国产精品欧美成人片,91九色国产成人久久精品,成在线人免费无码高潮喷水,亚洲日韩成人无码不卡网站,久久久久国产一级毛片高清板,国产一二视频,丰满少妇av无码区,久久永久免费人妻精品我不卡 ,国产伦子系列沙发午睡

C(sp³)?H鍵的官能化反應(yīng)一直被視為有機化學(xué)的圣杯。此類反應(yīng)可以將廉價易得的烷烴資源轉(zhuǎn)化成高附加值的化學(xué)產(chǎn)品，對石油化工行業(yè)產(chǎn)業(yè)升級具有重要意義。由于C(sp³)?H鍵能大、極性小且廣泛存在于各類有機化合物中，其反應(yīng)活性低且選擇性難以控制。另一方面，相關(guān)反應(yīng)的中間體眾多且難以分離與檢測，這使得C(sp³)?H鍵官能化反應(yīng)機理方面的研究也面臨重大挑戰(zhàn)。

近期，吉林大學(xué)化學(xué)學(xué)院/理論化學(xué)研究所青年教師鐘榮林博士與京都大學(xué)觸媒?電池元素戰(zhàn)略研究基地高級研究員Sakaki Shigeyoshi(榊茂好)榮譽教授合作，在此領(lǐng)域取得重要進展，連續(xù)在J. Am. Chem. Soc上發(fā)表兩篇長文，深入地闡釋了控制底物活性、區(qū)域選擇性、化學(xué)選擇性和催化劑活性的關(guān)鍵因素，并以此為基礎(chǔ)對相關(guān)催化劑進行了精準的結(jié)構(gòu)設(shè)計。

2019年，鐘榮林博士作為第一作者在J. Am. Chem. Soc上發(fā)表了該類反應(yīng)機理的重要進展^[1]。研究發(fā)現(xiàn)，C(sp³)原子軌道能是引起電子效應(yīng)且控制C(sp³)?H鍵反應(yīng)活性和區(qū)域選擇性的一個關(guān)鍵因素（圖1）。他們探索了配體對催化劑活性的影響規(guī)律，為后續(xù)相關(guān)研究奠定了基礎(chǔ)。該項工作發(fā)表以來，已被多個實驗研究團隊關(guān)注并引用。加州大學(xué)伯克利分校的Hartwig教授最近在Science上發(fā)表的相關(guān)研究論文^[2]中，三處引用并積極評價了鐘榮林博士等在該類反應(yīng)機理方面的貢獻。

圖1 THF的βC(sp³)?H鍵區(qū)域選擇性反應(yīng)及其內(nèi)在原因。

近期，鐘榮林博士繼續(xù)在此領(lǐng)域深入探索，將對機理的研究拓展到在實驗上更難實現(xiàn)的甲烷硼化反應(yīng)，并作為第一作者和通訊作者，以吉林大學(xué)化學(xué)學(xué)院理論化學(xué)研究所為第一通訊單位，在J. Am. Chem. Soc上發(fā)表了有關(guān)機理研究與催化劑精準設(shè)計的工作^[3]。該工作主要發(fā)現(xiàn)了Ru催化的甲烷硼化過程中的兩個中間體都包含較強的H…Bpin成鍵相互作用,它們中Ru的氧化態(tài)是一個介于Ru(IV)和Ru(VI)的特殊中間態(tài)。在對催化劑的活性和化學(xué)選擇性深入理解之后，他們進一步提出了一個二者兼顧的配體設(shè)計策略，改善銥催化劑的性能：利用具有非對稱結(jié)構(gòu)且強供電子能力的氮雜環(huán)卡賓-吡啶配體來增強銥配合物對甲烷的催化活性，同時在合適的位置引入特定的位阻基團來壓制溶劑分子的反應(yīng)并提高催化劑對甲烷硼化的化學(xué)選擇性。通過對13種配體參與的反應(yīng)進行詳細理論計算，預(yù)測了可能表現(xiàn)出更高活性且更高化學(xué)選擇性的相關(guān)催化劑結(jié)構(gòu)，實現(xiàn)了對催化劑結(jié)構(gòu)的精準設(shè)計（圖2）。

圖2 甲烷硼化反應(yīng)，相關(guān)活性物種的結(jié)構(gòu)及其催化活性與化學(xué)選擇性。

上述理論研究工作以唐敖慶先生發(fā)展的配位場理論方法與福井謙一先生發(fā)展的前線分子軌道和IRC理論為基礎(chǔ)，充分發(fā)揮理論與計算化學(xué)在研究催化反應(yīng)機理和輔助催化劑設(shè)計方面的顯著優(yōu)勢。一方面有助于加深相關(guān)領(lǐng)域研究人員對C(sp³)?H鍵活化機理的基礎(chǔ)理解，另一方面也為催化劑的高效合成與反應(yīng)條件優(yōu)化提供了可行方案。高效實現(xiàn)甲烷等烷烴資源的轉(zhuǎn)化將有力推動當前石油化工產(chǎn)業(yè)的變革，上述研究有望為將來發(fā)展相關(guān)產(chǎn)業(yè)合成技術(shù)奠定基礎(chǔ)，促進烷烴資源的綜合利用。

相關(guān)閱讀：

  [1]2019年論文鏈接：https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.9b01767

  [2]Hartwig教授的論文鏈接：https://science.sciencemag.org/content/368/6492/736

  [3]2020年論文鏈接：https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c07239

論文鏈接：http://chem.jlu.edu.cn/info/1084/9382.htm