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Angew. 華僑大學(xué)高利柱課題組在手性四元環(huán)分子構(gòu)建方面取得重要研究進(jìn)展

來源:華僑大學(xué)      2020-08-24
導(dǎo)讀:華僑大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院高利柱課題組近日在手性四元環(huán)分子構(gòu)建方面取得重要研究進(jìn)展,相關(guān)成果以“Catalytic Enantioselective [2+2] Cycloaddition of alpha-Halo Acroleins: Construction of Cyclobutanes Containing Two Tetrasubstituted Stereocenters”為題,發(fā)表在國(guó)際期刊Angewandte Chemie。

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   Angewandte Chemie (德國(guó)應(yīng)用化學(xué))是Wiley出版社旗艦刊物,是目前國(guó)際化學(xué)領(lǐng)域最具影響力的綜合性刊物之一。

   環(huán)丁烷結(jié)構(gòu)單元廣泛存在于具有生理活性的分子和天然產(chǎn)物中,其也可作為原料進(jìn)行多種化學(xué)轉(zhuǎn)化,是有機(jī)反應(yīng)中的一類重要合成砌塊。由于具有較大的環(huán)張力,手性環(huán)丁烷化合物的合成具有挑戰(zhàn)性,尤其是帶有季碳中心的環(huán)丁烷的手性合成很少有文獻(xiàn)報(bào)道。[2+2]環(huán)化反應(yīng)是合成四元環(huán)的主要途徑,目前存在以下難題:1.由于過渡態(tài)中涉及到正負(fù)離子偶極體或者自由基,因此反應(yīng)的非對(duì)映選擇性難以控制。目前研究集中于對(duì)稱的反應(yīng)底物來避免這一難題,但此類反應(yīng)的產(chǎn)物不具備季碳手性中心。2.由于環(huán)張力較大而難以合成,目前研究所采用的反應(yīng)底物局限于高反應(yīng)活性的烯烴?;谀壳把芯?,課題組發(fā)展了一種高效催化體系,首次實(shí)現(xiàn)了路易斯酸催化的非對(duì)稱反應(yīng)底物的高選擇性[2+2]環(huán)化反應(yīng),并且反應(yīng)活性較弱的烯烴也適用于此催化體系。反應(yīng)過程中,由于受到分子間pi-pi作用力的吸引,以及部分順式產(chǎn)物向反式產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化,反應(yīng)的非對(duì)映選擇性得到提高。產(chǎn)物環(huán)丁烷具有兩個(gè)季碳手性中心,并且?guī)в宣u素、醛等官能團(tuán),利于進(jìn)一步修飾。此催化合成方法的建立,大大擴(kuò)展了環(huán)丁烷分子的結(jié)構(gòu)多樣性。

 

   該論文第一作者是華僑大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院2019級(jí)博士生曾蕾,通訊作者為該院高利柱教授。材料學(xué)院學(xué)生許靜靜、張東升、嚴(yán)中梁以及教授程國(guó)林均作出了重要貢獻(xiàn)。

   論文鏈接:https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202008465


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