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南大左景林教授課題組Angew. 離子交換調(diào)控氧化還原活性金屬有機框架材料的電導(dǎo)以及光導(dǎo)研究新進展

來源:南京大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院      2020-07-21
導(dǎo)讀:最近,南京大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院左景林教授在利用陽離子交換的方式調(diào)控陰離子型氧化還原活性金屬有機框架材料(MOFs) 的導(dǎo)電以及光導(dǎo)性能研究中取得了重要進展,相關(guān)的研究工作在Angew. Chem. Inter. Ed.上在線發(fā)表。

最近,南京大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院左景林教授在利用陽離子交換的方式調(diào)控陰離子型氧化還原活性金屬有機框架材料(MOFs) 的導(dǎo)電以及光導(dǎo)性能研究中取得了重要進展,題為“Tuning Electrical- and Photo-Conductivity by Cation Exchange within a Redox-Active Tetrathiafulvalene-Based Metal-Organic Framework” 的論文于2020年7月12日在Angew. Chem. Inter. Ed.上在線發(fā)表(doi: 10.1002/anie.202008941)。周艷、俞飛為該論文共同第一作者,左景林教授為論文的通訊作者。在基于分子導(dǎo)體的多功能材料研究中,今年早些時候,該課題還發(fā)表了有關(guān)具有良好電子和質(zhì)子導(dǎo)電的二維配合物材料(Matter, 2020, 2, 711–722)、氧化還原活性Zr-MOF用于原位限域貴金屬納米顆粒研究苯甲醇氧化催化(Chem. Sci., 2020, 11, 1918–1925)、介電(導(dǎo)電)與磁功能復(fù)合的新型自旋轉(zhuǎn)換材料(Chem. Sci., 2020, 11, 6229–6235)等方面的成果。

金屬有機框架是一種高度有序的多孔材料,因其在氣體存儲與分離、傳感和催化等領(lǐng)域的潛在應(yīng)用得到廣泛關(guān)注。其中,氧化還原活性MOFs材料在微孔導(dǎo)體、電催化、能量存儲器件和電化學(xué)傳感器等方面也展現(xiàn)出了誘人的應(yīng)用前景。


圖1. 化合物MV@1二重穿插結(jié)構(gòu)圖(a); 框架沿a軸(b) 和c軸(c) 的透視圖(內(nèi)部黃色和外部紅色)??涨粌?nèi)青色球體代表TTF?+ MV2+

選用該研究團隊此前報道的由四硫富瓦烯苯四羧酸配體(TTFTB) 與金屬InIII合成的陰離子型MOF:(Me2NH2)[InIII(TTFTB)]  (Me2NH2@1)。利用陽離子交換的方式將四硫富瓦烯一價陽離子自由基 (TTF?+或者光敏性的二價紫精陽離子(MV2+交換進入MOF的孔道當(dāng)中(圖1),實現(xiàn)了單晶到單晶的轉(zhuǎn)變,分別得到兩個新的MOF:TTF@1 MV@1。對交換后的晶體TTF@1 MV@1進行了單晶結(jié)構(gòu)解析。與(Me2NH2)[InIII(TTFTB)]相比,TTF@1 MV@1的電子導(dǎo)電性能均提高了兩個數(shù)量級,光電流響應(yīng)分別提升4倍和28倍 (圖2)。在化合物MV@1中,紫精陽離子(MV2+和MOF框架 (TTFTB) 具有電荷轉(zhuǎn)移的協(xié)同作用,在固體紫外可見近紅外圖譜中1200 nm處出現(xiàn)新的電荷轉(zhuǎn)移吸收峰。該團隊證明利用功能性離子交換來調(diào)控MOF的功能是非常有效的方法,可以擴展到探索新的刺激響應(yīng)MOFs材料中。

 

圖2. Me2NH2@1,TTF@1MV@1的光電流響應(yīng)圖譜

以上研究工作得到了國家重點研發(fā)計劃項目(2018YFA0306004),國家自然科學(xué)基金(21801054和21631006)等項目支持或資助,同時也得到了Mohamedally Kurmoo教授和蘇劍博士的大力幫助。


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