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二維共價(jià)有機(jī)框架材料（2D-COFs）是一種具有可設(shè)計(jì)的π電子骨架和高度有序的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的多孔二維層狀材料，其具有許多突出的性能，包括高的熱穩(wěn)定性，永久的孔隙率，大的比表面積，低的質(zhì)量密度等。2D-COFs的光電特性可通過選擇合適的單體組合來(lái)進(jìn)行編輯。然而，2D-COFs通常是各向異性生長(zhǎng)的，以固體粉末的形式存在，很難可靠地集成到器件中。

近日，南京大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院、物理學(xué)院與現(xiàn)代工程與應(yīng)用科學(xué)學(xué)院跨學(xué)科合作，在二維共價(jià)有機(jī)骨架材料的設(shè)計(jì)合成和光電應(yīng)用研究中取得重要進(jìn)展。該研究工作通過選擇合適的光活性COF單體的組合，在銅基石墨烯上合成了具有高度有序的供體-受體拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的全新的光敏2D-COFs，并用得到的2D COFs-石墨烯異質(zhì)結(jié)構(gòu)制備了高性能的光電探測(cè)器件（圖1）。

圖1. COFETBC-TAPT-石墨烯結(jié)構(gòu)的合成和器件的制備示意圖。

合成的新型2D-COFs具有高的結(jié)晶度，大的比表面積和高的熱穩(wěn)定性，并且和石墨烯很好地結(jié)合形成異質(zhì)結(jié)構(gòu)。同時(shí)，制備得到的光電探測(cè)器表現(xiàn)出了優(yōu)異的整體性能，在473 nm處的光響應(yīng)度高達(dá)為3.2×107 AW-1，響應(yīng)時(shí)間約為1.14 ms。 這類器件在光響應(yīng)性和響應(yīng)時(shí)間之間保持了良好的平衡，顯示出優(yōu)異的整體性能，并表現(xiàn)出通過改良單體組合進(jìn)一步優(yōu)化的潛力，這表明COF是一個(gè)具有廣闊光電應(yīng)用前景的材料平臺(tái)。此外，利用COFs高的表面積和極性選擇特性，研究人員通過特定的分子可逆地調(diào)節(jié)了光電檢測(cè)器的光敏特性。這些探索為構(gòu)建具有可編程材料結(jié)構(gòu)和多種調(diào)節(jié)方法的先進(jìn)功能型器件提供了新的策略，為COF材料體系在光電子學(xué)和許多其他領(lǐng)域的應(yīng)用探索了道路。

相關(guān)工作以題為“Ultrahigh Responsivity Photodetectors of 2D Covalent Organic Frameworks Integrated on Graphene”的論文于2020年1月28日在Advanced Materials（先進(jìn)材料）在線發(fā)表（DOI: 10.1002/adma.201907242），并被選為當(dāng)期AM Inside Back Cover文章?，F(xiàn)代工程與應(yīng)用科學(xué)學(xué)院的博士研究生熊毅豐和化學(xué)化工學(xué)院的博士研究生廖峭波為該論文的共同第一作者，襲鍇副教授、詹鵬教授、徐飛教授、陸延青教授為論文通訊作者。該研究工作得到了國(guó)家杰出青年科學(xué)基金、科技部重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃以及南京大學(xué)研究生科研創(chuàng)新基金、中央高校基本科研業(yè)務(wù)費(fèi)等項(xiàng)目的支持或資助。