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上海有機(jī)所成果“氧化氟烷基化反應(yīng)”榮獲2019年度國家自然科學(xué)二等獎

來源:上海有機(jī)所      2020-01-10
導(dǎo)讀:?1月10日上午國家科學(xué)技術(shù)獎勵大會在北京人民大會堂隆重舉行。由上海有機(jī)所卿鳳翎等人完成的“氧化氟烷基化反應(yīng)”項(xiàng)目榮獲本年度國家自然科學(xué)二等獎,卿鳳翎作為獲獎代表出席會議領(lǐng)獎,項(xiàng)目組其他獲獎人員也一同參加了獎勵大會。

110日上午國家科學(xué)技術(shù)獎勵大會在北京人民大會堂隆重舉行。由上海有機(jī)所卿鳳翎等人完成的“氧化氟烷基化反應(yīng)”項(xiàng)目榮獲本年度國家自然科學(xué)二等獎,卿鳳翎作為獲獎代表出席會議領(lǐng)獎,項(xiàng)目組其他獲獎人員也一同參加了獎勵大會。 

   “氧化氟烷基化反應(yīng)”在科技部、國家自然科學(xué)基金委、中科院和上海市科委的資助下,圍繞含氟基團(tuán)的高效引入這一挑戰(zhàn)性課題,提出了“氧化三氟甲基化反應(yīng)”的新概念,發(fā)展了一系列氧化三氟甲基化、氧化三氟甲硫基化、氧化二氟亞甲基化、以及烯烴氧化三氟甲基雙官能團(tuán)化等新反應(yīng),取得了具有國際領(lǐng)先水平的原創(chuàng)性研究成果: 

  1.  首次提出“氧化三氟甲基化反應(yīng)”新概念,并被國內(nèi)外同行廣泛應(yīng)用。在過渡金屬和氧化劑的調(diào)控下,利用廉價易得的親核三氟甲基化試劑(三氟甲基)三甲基硅烷(Me3SiCF3),實(shí)現(xiàn)了多類親核底物(包括碳?xì)滏I)的直接三氟甲基化反應(yīng),高效和高選擇性構(gòu)建了一系列三氟甲基類炔烴、芳烴、烯烴、烷烴以及芳基醚化合物。該反應(yīng)突破了傳統(tǒng)三氟甲基反應(yīng)中親核三氟甲基化試劑只與親電底物反應(yīng)的限制,為含三氟甲基化合物的合成開辟了一個全新的方向,極大的拓展了底物類型,豐富了官能團(tuán)兼容多樣性,提高了反應(yīng)效率。 

  2.  進(jìn)一步拓展了“氧化三氟甲基化反應(yīng)”概念,實(shí)現(xiàn)了氧化三氟甲硫基化反應(yīng)和氧化二氟亞甲基化反應(yīng)。利用硫粉和(三氟甲基)三甲基硅烷現(xiàn)場生成親核三氟甲硫基試劑的策略,成功解決了親核三氟甲基硫試劑制備難及不穩(wěn)定等難題,實(shí)現(xiàn)了溫和反應(yīng)條件下炔烴與硼酸等底物氧化三氟甲硫基化反應(yīng),為向有機(jī)化合物引入三氟甲硫基提供了新策略和新方法。實(shí)現(xiàn)了銅參與炔烴等氧化二氟亞甲基化反應(yīng),高效構(gòu)建系列含二氟亞甲基有機(jī)化合物。 

  3.  發(fā)展了銀催化烯烴氧化氫化三氟甲基化反應(yīng),實(shí)現(xiàn)了高度專一性烯烴凈氟仿加成反應(yīng)。發(fā)展了銅催化未活化烯烴的氧化脫氫及氧化羥化三氟甲基化反應(yīng),實(shí)現(xiàn)了含三氟甲基基團(tuán)的復(fù)雜烷烴化合物的高效合成。  

  氧化氟烷基化反應(yīng)引領(lǐng)了近幾年國內(nèi)外三氟甲基化反應(yīng)及三氟甲硫基化反應(yīng)的研究。“氧化三氟甲基化反應(yīng)”受到美國化學(xué)會Chemical & Engineering News封面論文報道,被稱為“卿氟化反應(yīng)”。氧化氟烷基化新反應(yīng)被國內(nèi)外30多個課題組應(yīng)用于含氟化合物合成及發(fā)展新氟化試劑。8篇代表性論文他引1519次,項(xiàng)目執(zhí)行階段培養(yǎng)博士22名,項(xiàng)目第一完成人在國內(nèi)外學(xué)術(shù)會議上作大會或邀請報告50次,項(xiàng)目研究成果對有機(jī)氟化學(xué)及藥物化學(xué)領(lǐng)域具有重要意義,極大地推動了有機(jī)化學(xué)的研究與發(fā)展。 

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