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《科學》:金屬所等五重孿晶形成機理研究取得進展

來源:金屬所      2020-01-08
導讀: 近日,中國科學院金屬研究所鈦合金研究部助理研究員周剛(共同一作)、副研究員王皞與美國太平洋西北國家實驗室教授Li Dongsheng(通訊作者)、博士宋淼(共同一作)以及密歇根大學博士魯寧(共同一作)等人合作,采用高分辨原位透射電鏡和分子動力學模擬方法,在原子尺度揭示了兩種五重孿晶的形成機理。相關研究成果于2020年1月3日在《科學》(Science)在線發(fā)表。

 近日,中國科學院金屬研究所鈦合金研究部助理研究員周剛(共同一作)、副研究員王皞與美國太平洋西北國家實驗室教授Li Dongsheng(通訊作者)、博士宋淼(共同一作)以及密歇根大學博士魯寧(共同一作)等人合作,采用高分辨原位透射電鏡和分子動力學模擬方法,在原子尺度揭示了兩種五重孿晶的形成機理。相關研究成果于2020年1月3日在《科學》(Science)在線發(fā)表。

圖1. 五重孿晶形成機理1:通過取向粘附、原子表面擴散以及隨后的高能晶界的形成和分解(零應變孿晶成核和生長)

  作為一種重要的孿晶結構,五重孿晶在晶體生長、生物醫(yī)學、光學和催化等領域均有著廣泛的應用。比如,五重孿晶結構所引入的晶格畸變可以增加納米線的楊氏模量;五重孿晶銅納米線在還原CO2制備甲醇的過程中表現(xiàn)出優(yōu)異的催化性能等。盡管自G. Rose于1831年在金中發(fā)現(xiàn)五重孿晶以來,科研人員已在近百種材料中發(fā)現(xiàn)了五重孿晶結構并開展了大量的基礎和應用研究,但由于無法在原子尺度直接觀察形成過程,其形成機理至今仍無定論。

  此次研究人員發(fā)現(xiàn),在~3nm Au、Pt和Pd納米顆粒的聚集生長過程中,納米顆??梢酝ㄟ^顆粒間的取向粘附(Orientation attachment,OA)形成起始的兩個孿晶界面,然后經原子表面擴散和高能晶界形成及分解(機理1)或不全位錯的滑移(機理2)形成五重孿晶結構。兩種形成機理主要取決于顆粒取向粘附后所形成的表面結構。如果經取向粘附后,形成的凹面夾角接近90°,則為機理1;如果形成的凹面夾角接近150°,則為機理2,其具體的形成過程如下:

圖2. Σ27分解為Σ34和Σ35

  機理1:通過取向粘附、原子表面擴散以及隨后的高能晶界的形成和分解。首先,經顆粒取向粘附過程形成起始的兩個Σ3孿晶界面以及一個~90°凹面;這種較大曲率的凹面將促使表面原子擴散到該處進而形成第三個Σ3孿晶界和Σ27高能晶界;最終通過孿晶極附近零應變孿晶的形核及生長,Σ27分解成另外兩個Σ3孿晶界并形成五重孿晶結構。該機理可形成較為對稱的五重孿晶結構。

圖3. 五重孿晶形成機理2:通過取向粘附和不全位錯的滑移或晶界分解

  機理2:通過取向粘附和不全位錯的滑移或晶界分解。當取向粘附過程形成的凹面夾角為~150°時,通過在表層原子中不全位錯的滑移或Σ9晶界的分解即可實現(xiàn)五重孿晶的形成。不全位錯的繼續(xù)滑移可促使孿晶界面向晶粒內部遷移,但也伴隨著晶格應變能增大,因此該機理主要形成不對稱的五重孿晶結構。在后續(xù)的生長過程中,五重孿晶對稱性的演化可通過與其他納米顆粒的聚集長大實現(xiàn)。


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