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復旦大學張俊良課題組Angew. 鈀/Xu-Phos催化的鄰碘芳基烯丙基類化合物與有機硼酸的分子間不對稱串聯(lián)Heck/Suzuki偶聯(lián)反應

來源:復旦大學      2019-12-17
導讀: 近日,復旦大學張俊良課題組利用他們獨立開發(fā)的SadPhos系列配體(Xu-Phos),高對映選擇性地實現(xiàn)了鈀催化的鄰碘芳基烯丙基類化合物與有機硼酸之間的串聯(lián)Heck/Suzuki偶聯(lián)反應。相關工作“Enantioselective Dicarbofunctionalization of Unactivated Alkenes by Palladium-Catalyzed Tandem Heck/Suzuki Coupling Reaction”發(fā)表于《德國應用化學》(Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58, 14653-14659)。

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       苯并環(huán)狀類化合物(二氫呋喃、二氫吲哚、色滿、二氫化茚等)廣泛的存在于一些生物活性分子之中。串聯(lián)Heck類烯烴雙碳化反應是構(gòu)建該類化合物的非常簡單高效的方法之一。經(jīng)由簡單易得的烯烴原料出發(fā),一步可生成兩個相同或不同的碳碳鍵,體現(xiàn)出了該方法強大的合成潛力,因此吸引了廣大化學家們的廣泛關注。值得一提的是,目前該方法還主要局限在外消旋的合成,其不對稱合成還面臨著極大的挑戰(zhàn)。因此,解決該類反應的不對稱催化,為苯并環(huán)狀類化合物的不對稱合成提供新方法具有重要的研究意義。

       該研究在其前期研究工作的基礎之上(Angew. Chem. Int. Ed. 2018, 57, 10373–10377; J. Am. Chem. Soc. 2019, 141, 8110–8115),實現(xiàn)了鈀催化的鄰碘芳基烯丙基類化合物與有機硼酸之間的串聯(lián)Heck/Suzuki偶聯(lián)反應以構(gòu)建含一個手性季碳中心的苯并環(huán)狀類化合物。該方法具有非常好的普適性,芳基、烯基、烷基以及復雜分子的硼酸試劑在該體系均能高效轉(zhuǎn)化為目標產(chǎn)物。另外,通過原料合成順序的變化,使用同一手性催化劑,就可實現(xiàn)一對對映異構(gòu)體的高對應選擇性的合成。

       論文第一作者為復旦大學博士后張展鳴,通訊作者為復旦大學張俊良教授。

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