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《Science Advances》重磅!首次觀察到單分子氫鍵成像

來(lái)源:化學(xué)加      2017-05-17
導(dǎo)讀:作為原子序數(shù)最小的元素,氫元素?zé)o疑在物理和化學(xué)領(lǐng)域有著舉足輕重的地位。盡管科技水平已經(jīng)日新月異,但是目前,科學(xué)界還沒有辦法通過(guò)直接觀察的手段來(lái)觀察單個(gè)分子中的氫原子及其氫鍵。最近一項(xiàng)新的研究成果則結(jié)束了這一歷史,研究人員通過(guò)原子力顯微鏡(AFM)觀察到了螺槳烷最外層氫原子及其氫鍵。

氫是地球上最常見的元素之一,幾乎是所有有機(jī)物不可缺少的元素。小分子以及大分子之間都可以通過(guò)氫原子之間相互作用,這種相互作用包括眾所周知的氫鍵??梢哉f(shuō),氫鍵的存在是生命存在的基礎(chǔ),有了氫鍵,地球上才會(huì)有大量液態(tài)水的存在,有了氫鍵,蛋白質(zhì)和核酸才會(huì)精確地發(fā)揮作用。但是,即便大量的研究表明氫鍵確實(shí)存在,研究者們也建立了氫鍵理論的模型,但是目前還無(wú)法實(shí)現(xiàn)以光譜或者成像的方式在單個(gè)分子中觀察到氫鍵的存在。最近,來(lái)自日本國(guó)立材料研究所的科學(xué)家Shigeki Kawai則使用AFM觀察到了單個(gè)分子中的氫鍵存在,并定量測(cè)定了氫鍵相互作用的大小,堪稱氫鍵基礎(chǔ)科研領(lǐng)域的重大突破,該項(xiàng)研究成果發(fā)表在Science子刊《Science Advances》。

《Science Advances》首次觀察到單分子氫鍵成像

研究者使用氫鍵研究對(duì)象是一種特殊的分子——螺槳烷衍生物,這類分子形狀類似于飛機(jī)的螺旋槳。他們使用了兩種螺槳烷衍生物:trinaphtho[3.3.3]propellane(TNP)與trifluorantheno[3.3.3]propellane(TFAP),特殊的分子結(jié)構(gòu)保證它們?cè)谖皆诨灼秸砻婵梢砸源怪被蛘摺皞?cè)躺”的方式,這兩種構(gòu)象都可以保證最外側(cè)的C-H鍵垂直于基底平面。

《Science Advances》首次觀察到單分子氫鍵成像

(TNP與TFAP分子的頂視圖與側(cè)視圖)

隨后,通過(guò)特殊的方式,研究者在AFM的針尖修飾上一個(gè)CO分子,使該針尖不斷地接近上述的C-H鍵,在距離達(dá)到合適的范圍內(nèi)時(shí)形成氫鍵,并可以被AFM檢測(cè)到信號(hào)并成像。

《Science Advances》首次觀察到單分子氫鍵成像

(氫鍵測(cè)試示意圖以及定量測(cè)試結(jié)果)

《Science Advances》首次觀察到單分子氫鍵成像

(對(duì)TFAP分子的模擬測(cè)試結(jié)果)

在氫鍵的經(jīng)典理論中,氫鍵的鍵能強(qiáng)度要比分子間的范德華力大,但比化學(xué)鍵的小,他們得到的定量檢測(cè)結(jié)果完美契合了上述經(jīng)典理論。

可以想象,這項(xiàng)研究無(wú)疑為氫鍵研究打開了一個(gè)新的大門,從這項(xiàng)技術(shù)出發(fā),我們可以想象到更復(fù)雜的DNA分子或其他大分子的單分子氫鍵研究,使得研究者可以從單分子層面揭開分子相互作用的神秘面紗!

參考文獻(xiàn):

Direct quantitative measurement of the C=O???H–C bond by atomic force microscopy" Science Advances (2017). DOI: 10.1126/sciadv.1603258


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