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Nat. Commun.:化學(xué)所劉云圻課題組在一維納米帶狀導(dǎo)電金屬-有機(jī)框架材料制備方面取得重要進(jìn)展

來源:中國(guó)科學(xué)院化學(xué)研究所       2023-01-10
導(dǎo)讀:近日,中國(guó)科學(xué)院化學(xué)研究所劉云圻課題組在一維納米帶狀導(dǎo)電金屬-有機(jī)框架材料制備方面取得重要進(jìn)展。

有機(jī)框架材料具有獨(dú)特的孔洞結(jié)構(gòu)、高的比表面積和優(yōu)異的物理化學(xué)性質(zhì),在能源、催化、傳感以及光電器件等領(lǐng)域展示了廣闊的應(yīng)用前景。目前制備的有機(jī)框架材料,受到分子鍵接方式、堆疊結(jié)構(gòu)和加工方法制約,導(dǎo)電性能較低。因此,開發(fā)新型低維有機(jī)框架材料,發(fā)展低成本、大規(guī)模晶體和薄膜制備技術(shù)對(duì)于推動(dòng)有機(jī)框架材料功能器件的應(yīng)用具有重要意義。 

在中國(guó)科學(xué)院先導(dǎo)B專項(xiàng)和國(guó)家自然科學(xué)基金委的大力支持下,化學(xué)研究所有機(jī)固體院重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室劉云圻課題組開展了低維導(dǎo)電有機(jī)框架材料的可控制備研究,在金屬有機(jī)框架(MOF)和共價(jià)有機(jī)框架(COF)材料薄膜的可控組裝以及光電性能研究方面取得了系列研究進(jìn)展(Angew. Chem. Int. Ed. 2021, 60, 2887;Adv. Mater. 2021, 33, 2007741;Angew. Chem. Int. Ed. 2021, 60, 17440;Angew. Chem. Int. Ed. 2022,134,e202113067, Nat. Commun. 2022, 13, 1411)。 

最近,該課題組陳建毅等科研人員以1,5-二氨基-4,8-二羥基-9,10-蒽二酮(DDA)為有機(jī)配體,設(shè)計(jì)合成了一種新型的一維DDA-Cu 有機(jī)框架材料。不同于廣泛報(bào)導(dǎo)的二維有機(jī)框架材料,該材料的有機(jī)配體與雙銅離子連接,形成延伸的π-d共軛納米帶。在平面內(nèi),這些納米帶肩并肩排列,而在垂直于分子平面方向則采用π-π堆疊方式。該結(jié)構(gòu)特征為電荷沿π-d納米帶和π-π堆疊方向傳輸提供了高效傳輸途徑。研究結(jié)果表明,DDA-Cu有機(jī)框架材料是一種n型半導(dǎo)體材料,具有高的結(jié)晶質(zhì)量和高的電導(dǎo)率(約9.4 S m–1),其電學(xué)帶隙(Eg)和激子結(jié)合能(Eb)分別為0.49 eV與0.3 eV。將DDA-Cu MOF用作超級(jí)電容器的電極材料,表現(xiàn)出良好的電荷儲(chǔ)存性質(zhì)與循環(huán)穩(wěn)定性,其質(zhì)量電容和面電容分別可以達(dá)到118 F/g和236 mF/cm2,性能優(yōu)于近期報(bào)道的碳納米管、石墨烯、MOF等材料。此外,基于DDA-Cu材料薄膜,研究者也搭建了柔性光電突觸器件,成功地模擬了人工視覺感知系統(tǒng),且器件表現(xiàn)出良好的抗彎曲性與空氣穩(wěn)定性。相關(guān)研究工作發(fā)表在Nat. Commun.(2022, 13, 7599)上,文章第一作者為博士生商圣從,通訊作者為陳建毅研究員。 

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圖. 一維DDA-Cu 有機(jī)框架材料的結(jié)構(gòu)和柔性光電突觸器件



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