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Angew：?臺(tái)州學(xué)院童曉峰課題組氫鍵驅(qū)動(dòng)的alkyl—ONO2還原消除
來(lái)源：臺(tái)州學(xué)院 2022-12-05
導(dǎo)讀：近日，臺(tái)州學(xué)院醫(yī)藥化工學(xué)院童曉峰課題組的研究成果“Pd(0)-Catalyzed Asymmetric Carbonitratation Reaction Featuring an H-Bonding-Driven Alkyl-Pd(II)-ONO2 Reductive Elimination”，以Research Article的形式在線發(fā)表于《德國(guó)應(yīng)用化學(xué)》（Angew. Chem. 影響因子16.7）。這是該課題組在Pd(0)催化烷基–雜原子鍵形成方法學(xué)研究領(lǐng)域所實(shí)現(xiàn)的一次關(guān)鍵突破。
由于熱力學(xué)的高反應(yīng)能壘、SP3雜化軌道的更強(qiáng)指向性等諸多不利因素，烷基—雜原子還原消除是過(guò)渡金屬催化學(xué)科極具挑戰(zhàn)性的開(kāi)放性難題。童曉峰團(tuán)隊(duì)長(zhǎng)期致力于這方面的研究。2011年，該團(tuán)隊(duì)采用配體加速策略首次實(shí)現(xiàn)了催化條件下的alkyl—halide還原消除（J. Am. Chem. Soc. 2011, 133, 6187）。在此基礎(chǔ)上，該課題組經(jīng)過(guò)十年的探索，創(chuàng)造性的提出了氫鍵驅(qū)動(dòng)策略：加入合適的氫鍵給體，通過(guò)halide配體和氫鍵給體之間形成氫鍵促進(jìn)halide配體的配位解離，從而顯著降低還原消除的反應(yīng)能壘，實(shí)現(xiàn)在溫和條件下的不對(duì)稱alkyl--halide還原消除反應(yīng)（J. Am. Chem. Soc. 2021, 143, 1924）。本研究工作是氫鍵驅(qū)動(dòng)策略的第二次實(shí)戰(zhàn)應(yīng)用，挑戰(zhàn)更加困難的alkyl—ONO2還原消除。目前所有成功的alkyl—ONO2還原消除都借助了高氧化態(tài)金屬物種在還原消除上的天然優(yōu)勢(shì)，通過(guò)低價(jià)態(tài)金屬催化實(shí)現(xiàn)alkyl—ONO2還原消除的相關(guān)研究未有文獻(xiàn)報(bào)道。該研究工作進(jìn)一步例證了氫鍵策略是應(yīng)對(duì)烷基—雜原子還原消除難題的一個(gè)高效解決方案。研究工作的實(shí)驗(yàn)部分由戚林軍博士獨(dú)立完成。戚博士本科畢業(yè)于我們臺(tái)州學(xué)院，先后在溫州大學(xué)和廈門大學(xué)取得碩士和博士學(xué)位，并于2021年8月回到母校工作。該研究得到了臺(tái)州學(xué)院和國(guó)家自然科學(xué)基金的資助。參考資料：https://www.tzc.edu.cn/info/1151/70735.htm
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