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Adv. Mate.:江南大學(xué)劉天西團(tuán)隊(duì)在新型二氧化碳催化材料設(shè)計(jì)方面的重要研究成果

來源:江南大學(xué)化學(xué)與材料工程學(xué)院      2022-11-16
導(dǎo)讀:近期,江南大學(xué)化學(xué)與材料工程學(xué)院劉天西教授團(tuán)隊(duì)在新型二氧化碳催化關(guān)鍵材料的開發(fā)設(shè)計(jì)與應(yīng)用方面取得突破性進(jìn)展,在Advanced Materials上發(fā)表重要學(xué)術(shù)論文:“High-entropy Alloy Aerogels: A New Platform for Carbon Dioxide Reduction(Advanced Materials, 10.1002/adma.202209242)”,第一作者為博士研究生李晗君,通訊作者為劉天西教授、張楠副教授及青島大學(xué)白樹行教授。
電化學(xué)二氧化碳還原是一種可持續(xù)且經(jīng)濟(jì)地促進(jìn)二氧化碳減排、獲得高價(jià)值化學(xué)品及可再生燃料的有效途徑。根據(jù)最近的技術(shù)經(jīng)濟(jì)分析,通過雙電子過程將二氧化碳電化學(xué)轉(zhuǎn)化為甲酸或一氧化碳是最經(jīng)濟(jì)可行的。鈀(Pd)基電催化劑作為二氧化碳還原產(chǎn)甲酸或一氧化碳最優(yōu)的電催化劑之一,面臨著成本高、一氧化碳易中毒、析氫能力強(qiáng)等問題。因此,提高Pd基電催化劑的本征活性、一氧化碳的耐受性并抑制析氫副反應(yīng)是當(dāng)務(wù)之急。

近年來,高熵合金因其較強(qiáng)的機(jī)械強(qiáng)度、良好的耐久性和優(yōu)異的耐蝕性等優(yōu)點(diǎn)受到廣泛關(guān)注。此外,高熵合金因具有出不同金屬元素之間的協(xié)同效應(yīng)也被證實(shí)是一種有前景的電催化劑。為暴露更多的活性位點(diǎn),設(shè)計(jì)開發(fā)具有獨(dú)特三維結(jié)構(gòu)的高熵合金具有重要意義。金屬氣凝膠具有三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),其大的孔隙率和高的比表面積,可提供豐富的催化活性位點(diǎn)和傳質(zhì)通道,加速傳質(zhì)和電荷轉(zhuǎn)移。然而,由于不同金屬的還原電位和混相行為的差異,實(shí)現(xiàn)單相高熵合金氣凝膠仍然是一個(gè)巨大的挑戰(zhàn)。
基于此,本研究團(tuán)隊(duì)通過凍融法首次實(shí)現(xiàn)了高熵合金氣凝膠的普適性制備,成功得到了一系列高效穩(wěn)定的新型二氧化碳電還原催化劑(六元PdCuAuAgBiIn、七元PdCuAuAgBiInCo、七元PdCuAuAgBiInZn、八元PdCuAuAgBiInCoNi以及九元PdCuAuAgBiInCoNiZn高熵合金氣凝膠)。機(jī)理研究表明,高熵合金氣凝膠獨(dú)特的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)、金屬間的強(qiáng)相互作用以及表面豐富的不飽和位點(diǎn),調(diào)控了其電子結(jié)構(gòu),優(yōu)化了催化劑表面HCOO*中間體的吸附和解吸強(qiáng)度,抑制了一氧化碳的吸附及析氫副反應(yīng),從而增強(qiáng)了其催化活性、選擇性及穩(wěn)定性。這項(xiàng)工作不僅為高熵合金氣凝膠的可控合成提供了新策略,還為高效二氧化碳電還原提供了新的材料平臺(tái),將推動(dòng)其在催化及其他領(lǐng)域的研究。
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圖1. PdCuAuAgBiIn高熵合金氣凝膠的形貌和結(jié)構(gòu)表
上述研究得到國家自然科學(xué)基金(22105087, 52161135302)、江蘇省自然科學(xué)基金(BK20210446)等項(xiàng)目的資助。
論文鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adma.202209242
參考資料:http://chem.jiangnan.edu.cn/info/1059/8120.htm


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