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JACS 清華化工系張如范課題組在可充電鋅-空氣電池雙功能催化劑研究方面取得重要進(jìn)展

來源:清華大學(xué)      2022-02-09
導(dǎo)讀:近日,清華大學(xué)化工系張如范副教授課題組在可充電鋅-空氣電池的高性能氧催化劑方面取得重要進(jìn)展。該工作發(fā)表在Journal of the American Chemical Society(美國化學(xué)會會志)上。

近日,清華大學(xué)化工系張如范副教授課題組在可充電鋅-空氣電池的高性能氧催化劑方面取得重要進(jìn)展。通過精準(zhǔn)的原子結(jié)構(gòu)調(diào)控,研究人員把Mn以原子級分散進(jìn)入RuO2晶格,形成特殊結(jié)構(gòu)的Mn-RuO2雙金屬氧化物雙位點(diǎn)催化劑,對ORR和OER均展示出具有非常高的催化活性和穩(wěn)定性,所制得的鋅-空氣原型電池可長時間和大電流密度充放電循環(huán)。該催化劑有效避免了充電過程中的碳腐蝕問題,同時比傳統(tǒng)的Pt/Ir/Pd基催化劑成本更低。該工作 “Super-durable Bifunctional Oxygen Electrocatalyst for High-performance Zinc-Air Batteries”(《超耐久雙功能氧電催化劑用于高性能可充電鋅-空氣電池》)發(fā)表在Journal of the American Chemical Society(美國化學(xué)會會志)上。

圖1. Mn-RuO2催化劑原子結(jié)構(gòu)及成分分布表征

高效能二次電池是國際上競相發(fā)展的清潔電化學(xué)儲能系統(tǒng),是我國的“雙碳目標(biāo)”實(shí)現(xiàn)過程中電儲能領(lǐng)域重要的關(guān)鍵技術(shù)之一??沙潆婁\-空氣電池由于其高能量密度、鋅的高儲量、低成本及高安全性受到研究者的廣泛關(guān)注。但是該體系長期存在著能量轉(zhuǎn)換效率低、長循環(huán)穩(wěn)定性差、碳腐蝕嚴(yán)重、充放電循環(huán)電流密度低等多重工程技術(shù)難題。針對傳統(tǒng)的較優(yōu)異的Pt/C與IrO2或RuO2等體系存在的種種弊端,張如范課題組發(fā)展了一種簡易的葡萄糖吹泡法,得到了多孔泡沫狀Mn-RuO2雙位點(diǎn)催化劑新結(jié)構(gòu)。球差電鏡表征表明,該催化劑由單一晶粒RuO2組成,其中Mn和Ru原子都遵循RuO2的原子排列方式(圖1)。在[110]和[001]方向上Ru/Mn/O原子的排布都與RuO2相一致,與理論結(jié)構(gòu)模型完全對應(yīng),證明Mn以原子級分散進(jìn)入RuO2晶格。EDS面分布顯示在[110]方向上Mn和Ru均呈現(xiàn)均勻分布,而在[001]方向上Ru呈現(xiàn)均勻分布,而Mn主要分布于外側(cè),證明了Mn主要分布于納米晶粒所暴露的(110)晶面上。

圖2. Mn-RuO2催化劑與其他催化劑的ORR、OER及鋅空氣電池性能綜合對比

由于電催化反應(yīng)主要發(fā)生于表界面,這種獨(dú)特的原子分布方式利于催化劑表面電子結(jié)構(gòu)調(diào)控,從而提升其催化性能。電化學(xué)檢測證明,該Mn-RuO2催化劑表現(xiàn)出優(yōu)于商用Pt/C和IrO2催化劑的ORR和OER性能,且在25萬次(ORR)和3萬次(OER)的CV循環(huán)后依舊可以保持非常優(yōu)異的性能(圖2)。雙功能電位ΔE僅為0.64 V,優(yōu)于絕大部分文獻(xiàn)報道的水平。基于該催化劑組裝了可充電鋅-空氣原型電池,發(fā)現(xiàn)其開路電壓、容量、充放電特性、功率密度、倍率性能均優(yōu)于Pt/C+IrO2基準(zhǔn)電池。尤其是基于Mn-RuO2催化劑的電池可在10 mA cm-2下運(yùn)行2500小時,在100 mA cm-2超大電流密度下運(yùn)行300小時。

此外,張如范課題組近期還提出通過雙相耦合策略構(gòu)筑RuCoOx雙金屬氧化物,巧妙將ORR、OER和HER三種活性位點(diǎn)集成至一種催化劑中,賦予其三功能特性,使其在可充電鋅空氣電池和電解水應(yīng)用中均具有優(yōu)異的性能。相關(guān)工作以“RuCoOx nanofoam as a high-performance trifunctional electrocatalyst for rechargeable zinc-air batteries and water splitting”(RuCoOx納米泡沫狀高性能三功能電催化劑用于可充電鋅-空氣電池和電解水)為題發(fā)表在國際納米科技著名期刊Nano Letters《納米快報》上。

上述工作顯示,構(gòu)筑獨(dú)特的催化劑結(jié)構(gòu),可顯著提高鋅-空氣電池器件的實(shí)用性能。該課題組正在與企業(yè)合作,進(jìn)行更大規(guī)模的電池器件構(gòu)筑與放大實(shí)驗(yàn)。

論文鏈接:

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c11675

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.nanolett.1c03407


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