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Angew.化學(xué)所于貴課題組在功能共價(jià)有機(jī)框架材料研究方面取得新進(jìn)展

來源:化學(xué)所      2022-01-24
導(dǎo)讀:中國(guó)科學(xué)院化學(xué)所于貴課題組在功能共價(jià)有機(jī)框架材料研究方面取得新進(jìn)展,相關(guān)研究工作發(fā)表在Angew. Chem. Int. Ed. 2021, 60, 27135上。

 共價(jià)有機(jī)框架(COFs)材料是一類由p-共軛構(gòu)筑單元通過共價(jià)鍵連接形成的具有二維拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的晶態(tài)多孔材料。該類材料具有高結(jié)晶性、高的孔隙率和比表面積,可通過選取聚合單元,設(shè)計(jì)分子結(jié)構(gòu)并賦予COFs材料許多獨(dú)特性能,使其在有機(jī)電子學(xué)器件方面具有潛在的應(yīng)用前景。  

  在中國(guó)科學(xué)院、國(guó)家自然科學(xué)基金委和科技部的支持下,化學(xué)所有機(jī)固體實(shí)驗(yàn)室于貴研究員課題組在功能COFs材料的設(shè)計(jì)策略、性能調(diào)控及其應(yīng)用方面進(jìn)行了深入的研究。最近,他們對(duì)二維COFs材料的可控合成和性能進(jìn)行了系統(tǒng)總結(jié),介紹了構(gòu)筑COFs的關(guān)鍵聚合策略和功能連接單元,綜述了COFs的性能調(diào)控及其在氣體吸附與存儲(chǔ)、催化、熒光傳感、光電器件和能量存儲(chǔ)等方面的應(yīng)用(Small202117, 2100918;Nano Today. 2021, 40, 101247)。 

  在電子學(xué)器件應(yīng)用中,COFs材料是以薄膜形式存在的。由于COFs材料溶解性與成膜性能差,使得基于COFs材料的電學(xué)器件性能較低。為解決這一難題,研究人員原位生長(zhǎng)了高質(zhì)量的COFs薄膜并構(gòu)筑了高性能憶阻器。他們利用胺醛縮合反應(yīng),合成了具有給體-受體(D-A)結(jié)構(gòu)的2個(gè)結(jié)晶性良好的COFs材料,2個(gè)COFs材料分別含有不同的給體連二噻吩和二噻吩乙烯,給體不同可導(dǎo)致不同的帶隙、孔大小、分子內(nèi)和分子間相互作用,均具有良好的熱穩(wěn)定性。在此基礎(chǔ)上,他們制備了高質(zhì)量的COFs薄膜,通過把ITO襯底放在反應(yīng)溶液中,改變前驅(qū)體的濃度來調(diào)控薄膜的厚度、表面粗糙度和薄膜的質(zhì)量,獲得了具有良好結(jié)晶性、分子平行襯底堆積的COFs薄膜,并通過熱蒸鍍Ag電極,制備了憶阻器。該器件具有可擦寫的開關(guān)功能,表現(xiàn)出優(yōu)秀的憶阻性能,驅(qū)動(dòng)電壓為1.30 V,開關(guān)比為105,保留時(shí)間為3.3×104 秒。相關(guān)研究工作發(fā)表在Angew. Chem. Int. Ed. 2021, 60, 27135上,文章的第一作者為博士生李晨宇、李棟以及張衛(wèi)鋒副研究員,通訊作者為于貴研究員。 

圖 具有D-A結(jié)構(gòu)的COF材料及其憶阻器 

    


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