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東北師范大學(xué)化學(xué)學(xué)院畢錫和教授課題組在《Chem》上發(fā)表最新研究成果

來源:東北師范大學(xué)      2020-07-31
導(dǎo)讀:近日,在學(xué)校重點(diǎn)學(xué)科建設(shè)規(guī)劃支持下,東北師范大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)學(xué)科方向取得新進(jìn)展,化學(xué)學(xué)院畢錫和教授課題組在化學(xué)領(lǐng)域國際重要期刊《Chem》(IF = 19.735)發(fā)表題為“Site-selective C–H benzylation of alkanes with N-triftosylhydrazones leading to alkyl aromatics(烷烴的位點(diǎn)選擇性C–H鍵芐基化反應(yīng))”的研究論文,這是利用烷烴高選擇性構(gòu)筑碳-碳鍵的重要進(jìn)展。

烷烴是大宗的石油化工產(chǎn)品,其合成利用具有極高的研究價(jià)值,然而,由于烷烴碳?xì)滏I(Csp3?H)的內(nèi)在惰性及各種Csp3?H鍵的鍵能差異小,導(dǎo)致反應(yīng)不發(fā)生或者選擇性差,因此,簡(jiǎn)單烷烴C?H鍵的精準(zhǔn)轉(zhuǎn)化是石油化工產(chǎn)業(yè)獲得重大突破的瓶頸問題,也是當(dāng)前合成化學(xué)最具挑戰(zhàn)性的課題之一。多年來,畢錫和課題組致力于銀催化有機(jī)合成與理論研究,取得了一系列創(chuàng)新性研究結(jié)果,成為銀催化領(lǐng)域的重要推動(dòng)者(Acc. Chem. Res. 2020, 53, 662)。近期,他們?cè)阢y催化烷烴的區(qū)域選擇性官能化方向取得了新突破,解決了donor型金屬卡賓難以與烷烴發(fā)生分子間反應(yīng)的問題,成功利用銀催化實(shí)現(xiàn)了磺酰腙作為重氮前體與烷烴3o C?H鍵的選擇性插入反應(yīng)。這一研究具有如下特點(diǎn):這是首例donor型金屬卡賓對(duì)烷烴Csp3?H鍵的分子間選擇性插入反應(yīng),解決了donor型卡賓反應(yīng)活性低、難以與烷烴反應(yīng)的問題;無需引入導(dǎo)向基團(tuán),對(duì)3o C?H具有高選擇性;弱配體提高了銀卡賓反應(yīng)活性并抑制了重氮化合物二聚,為后續(xù)研究提供了理論指導(dǎo);銀催化劑用量低,反應(yīng)操作簡(jiǎn)單、安全高效,能夠克級(jí)規(guī)模合成,具有應(yīng)用前景。

Z. Liu, S. Cao, W. Yu, J. Wu, F. Yi, E. A. Anderson, X. Bi,* Chem 2020, online.

青年教師劉兆洪和博士生曹姍姍為共同第一作者,畢錫和教授為通訊作者。該研究工作得到了國家自然科學(xué)基金委員會(huì)、吉林省科技廳以及中央高??蒲袠I(yè)務(wù)費(fèi)等相關(guān)基金資助。


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